介紹一下硝酸銦的物理性質,特別是溶沸點 _物理性質

硝酸銦〔In(NO3)：本品對眼睛、皮膚、粘膜和上呼吸道有刺激作用。目前尚未見銦及其化合物的職業中毒報道。它大體與銦相同.銦(Indium,In)是一種稀有金屬元素，屬于第ⅢA族，為銀白色稀散軟金屬，原子序數為49 ，原子量為114.82 ，熔點156.2 ℃ ，沸點2 000 ℃ ，密度7.3 g/cm3 ，與鉈同屬一族。金屬銦有延展性，可塑性大，在潮濕空氣中表面易生成氫氧化膜，加熱超過熔點時可迅速與氧硫化合。銦易溶于硝酸、鹽酸和硫酸，與溴在常溫下即能化合，加熱時可與碘化合。常見的銦化合物主要有硫酸銦〔In2(SO4)3〕、硝酸銦〔In(NO3)3〕、氯化銦〔InCl3〕、氧化銦〔In2O3〕、氫氧化銦〔In(OH)3〕、磷化銦〔InP〕、砷化銦〔InAs〕等。近年來，隨著科技的發展，銦及其化合物已經被廣泛地應用于各種合金的制造、半導體材料的合成、紅外線檢測器和震蕩器的制造以及臨床醫學中的腫瘤放射治療和放射性核素顯影等行業。其中合金的種類最多，用途也最為廣泛。常見的合金有用于航空工業發動機軸承的銀鉛銦合金；有用于原子能工業上中子吸收材料的銦鎘鉍合金；有用于真空密封材料及玻璃粘合劑的銦錫合金；還有用于制造假牙的金銦、銅銦、銀銦和鈀銦合金〔1〕。目前，雖然國內對于銦的開發利用還剛剛開始，但是對于銦的冶煉和提純已有了相當長的歷史。因此，在我國職業接觸銦及其化合物仍以銦的生產行業為主。隨著我國科學技術整體水平的不斷提高，銦及其化合物將不斷地被開發和利用，人們接觸銦的機會必然增多，銦及其化合物的毒性也將日益受到人們的關注。本文介紹了近年來對銦及其化合物毒性方面的一些研究結果。1 銦及其化合物的毒代動力學〔1〕 1.1 吸收除三氯化銦和硫酸銦吸收稍多外，大部分銦鹽在胃腸道吸收很少，三氧化二銦大鼠及狗經口吸收僅0.2%～0.4% 。大鼠氣管內吸入或注入可溶性銦鹽，約50%在二周內由肺吸收，其余存留在肺間隔、氣管和支氣管的淋巴結內長達二個月。1.2 代謝經各種途徑吸收入血的銦可與血漿蛋白(轉鐵蛋白、α-球蛋白和白蛋白)結合，迅速轉運到軟組織及骨骼。膠體狀的銦則不與血漿蛋白結合，但可被白細胞吞噬后送到肝和脾的網狀內皮系統。進入體內的銦主要蓄積在骨骼；皮下注射銦時可大部分蓄積在皮膚和肌肉內；腹腔注射銦時可大部分蓄積在腸系膜和肝臟，然后轉移到脾、腎和骨骼。1.3 排泄進入體內的銦主要經尿及糞從體內排出，其經尿排泄過程可分兩個時期(經各種途徑進入體內)開始為快排泄期，大約為20天，然后則為長時間的緩慢排泄期，可達數月或數年。2 銦及其化合物的毒性 2.1 急性毒性銦的化合物不同，其表現出的急性毒性也不同，如膠體狀銦和羥化銦的急性毒性較離子態銦高40倍。銦的染毒途徑不同，其表現出的急性毒性也不同，如小鼠皮下注射枸櫞酸銦的致死量為0.6 mg/kg ，在幾天內先發生后腿麻痹、驚厥，繼而窒息死亡。而靜脈注射毒性為皮下毒性的4倍〔1〕。Oda K〔2〕把雄性Fischer大鼠344只分成4組，分別按0 ， 1.2 ， 6.0 ， 62 mg/kg 的劑量氣管注入磷化銦(InP)粉塵，染毒后第1天和第8天觀察大鼠的表現。結果表明從劑量反應關系上可見第1天大鼠體內支氣管肺泡液(BALF)中的過氧化物歧化酶(SOD)和乳酸脫氫酶(LDH)活性都隨著染毒劑量的增加而升高，而在支氣管肺泡液中的炎性細胞數和總蛋白量(TP)并不增高。預示嗜中性細胞和肺泡巨噬細胞對磷化銦有反應，表明染毒后第1天已經處在炎癥的早期。當染毒后的第8天只有62 mg/kg 劑量組支氣管肺泡液中的嗜中性細胞、淋巴細胞、總蛋白、乳酸脫氫酶、總磷脂和總膽固醇量增高，同時在病理檢查中可觀察到在肺泡腔內有脫落的肺泡上皮細胞和無定型滲出物產生。此研究結果表明當大鼠氣管注入高劑量(62 mg/kg)磷化銦8天時可出現急性肺炎和上皮細胞損傷，而在低劑量(低于6 mg/kg)時未見肺炎的改變。有報道〔1〕銦鹽對動物的肝臟、腎臟和心肌都有毒性作用。急性銦鹽中毒動物的肝臟出現明顯充血、出血及灶性壞死；腎可出現表面出血及腎小管變性和壞死；心肌可出現肌纖維變性、橫紋肌輕度退行性變。為了驗證由含有銦的各種合金所制造的假牙是否對牙齦組織存在毒性作用， Lijima S〔3〕把純銦粉及其他7種純金屬分別直接注入大鼠的牙齦組織(第一上磨牙根部空腔)內，然后觀察其組織病理改變，結果表明純銦粉對大鼠具有弱的細胞毒性。為了研究銦和汞銦合金的細胞毒性， Nakajima等〔4〕采用純汞和分別含有5% ， 20% ， 50%銦的液體汞銦合金在細胞培養基中分別連續培養0～8 h、8～48 h、48～72 h后，再把其培養基提取液與小鼠成纖維細胞接觸24 h 后通過測定琥珀酸脫氫酶活性檢驗其細胞毒性。對照組采用聚四氟乙烯。其實驗結果使用ANOVA和T檢驗(α=0.05)進行統計學分析比較，結果表明：0～8 h期間和8～48 h期間含銦20%的合金組細胞毒性比其他組低， P＜0.05 ，具有統計學意義，而與對照組比較無顯著性差異。其他合金組與對照組比較有輕微的活性降低。對于培養48～72 h期間所有的合金組基本上與對照組無差別。銦及其化合物對皮膚毒性的研究也有報道〔1〕。采用金屬銦、銦粉塵涂抹皮膚，無刺激作用。用5%氯化銦和硫酸銦涂于皮膚不引起局部損害及全身反應，但氰化銦涂于皮膚有高毒。2.2 慢性毒性當經口給予大鼠硫酸銦25～30 mg/日〔1〕，一直到27天也未發生任何毒作用，只有到72天時大鼠的體重才略有降低，出現不活潑和毛發粗糙，尸檢未見任何病理改變。大鼠吸入不溶性三氧化二銦(In2O3)粉塵(0.5 μm)3個月，肺內產生非典型炎性反應，并伴有廣泛肺泡內蛋白沉著，但未見纖維化。Tanaka等〔5〕以氣管內注入方式每周給予雄性敘利亞金倉鼠7.5 mg 砷化銦(InAs)和磷化銦(InP) ，一共染毒15周，而對照組給予磷酸緩沖液。在倉鼠的整個存活期內，砷化銦組比對照組的倉鼠體重增長明顯遲緩，差異具有統計學意義。而磷化銦組與對照組相比，倉鼠體重增長無明顯差異。病理檢查砷化銦組和磷化銦組的倉鼠肺部可見蛋白質沉積、肺泡和支氣管細胞增生、肺炎肺氣腫和肺組織硬化等改變，其發生率都明顯高于對照組，這項研究結果說明砷化銦和磷化銦可導致倉鼠的肺組織嚴重損傷。慢性銦鹽中毒可對腎臟有毒性作用，出現腎小管壞死。銦鹽對肝、脾、腎上腺及心臟都有慢性危害，出現慢性炎癥性改變。Aoki等〔6〕對氯化銦的蛋白合成毒性進行了研究，結果表明當暴露氯化銦濃度只有在300 μmol/L以下時，大鼠腎臟近曲小管細胞蛋白合成才不會有改變。迄今為止尚未見到職業接觸銦而發生的慢性中毒報道，這可能與人們對銦的毒性了解不足有關。對一組從事銦作業三年的工人進行全面體檢，未發現有任何異常。對一組從事銦研究十年以上的工作人員進行肝功能、尿常規檢查也未見異常變化。但在冶煉廠回收銦的工人中有全身乏力與骨關節疼痛，但是否與接觸銦有關尚不能確定〔1〕。2.3 生殖毒性目前對于銦及其化合物在生殖毒性方面的研究報道相對較多。這些研究結果表明銦及其化合物具有生殖毒性。Gilani等〔7〕把銦鹽的溶解液注射到小雞雞胚(孵化第2天， 0.1 ml/egg)的氣囊中，而對照組給予生理鹽水(0.1 ml/egg) 。實驗結果表明，銦具有胚胎毒性，可導致胚胎體大小異常、短肢畸形、頸部彎曲、雞胚出血、內臟外翻和眼小畸形。銦對于小雞雞胚的LD50為38 mg/egg ，其胚胎毒性大于鉬、錳和鐵，而小于鎘、砷、鈷和銅。Rao DV〔8〕就含有放射性銦的藥物，如檸檬酸銦(111In) ，對小鼠睪丸生物學影響進行了研究。研究結果表明這些含有銦的標記藥物可大量減少精子數量。在體內銦的放射毒性要比其他毒性大很多。Nakajima等〔9〕根據銦的毒代動力學研究銦對大鼠胚胎的毒性作用，將懷孕9.5天的大鼠暴露于氯化銦(InCl3) ，其暴露濃度根據胚胎發育時間長短限制在25～50 μmol/L的濃度范圍內。實驗結果表明暴露濃度比暴露時間更重要。銦的生殖毒性是直接影響到胚胎或卵黃囊，而且研究者認為經口給予銦進行染毒時，生殖毒性較弱是由于銦到達胚胎的濃度降低所致。Chapin等〔10〕經口給予瑞士小鼠氯化銦(InCl3)250 mg/kg ，結果表明雄性小鼠的生殖系統和肝臟沒有改變，通過檢測N-己酰氨基葡萄糖苷濃度的降低可說明小鼠腎臟受到影響。雖然雌性小鼠懷孕能力不受影響，但是雌性小鼠胚胎發育卻受到負面影響，在母體體重增加的情況下，小鼠子宮內的胚胎死亡率增加，也就是說胚胎畸形率不增加，而胚胎死亡率增加，此結果并不影響母體體重的增加。在體外毒性實驗也說明低劑量銦的生殖毒性直接導致胚胎死亡率增加，在胚胎體內也可檢測出低含量的銦，并且其含量要比母體肝臟中的高。綜上所述，目前國內外對銦及其化合物毒性研究開展的還很少。國內在此方面研究尚屬空白，既無監測方法，也無國家衛生標準。國外只有美國和英國已公布了銦的職業接觸限值均為0.1 mg/m3〔11〕。而這兩個國家鉛的標準為0.15 mg/m3 。說明銦的毒性不可輕視，應不斷加強研究，為保護銦作業人員身體健康提供科學依據

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