李炎長期服食長生丹藥，性格愈加急躁，喜怒失常 。會昌五年(845年)十月 ， 李炎召李德裕詢問朝外之事 ， 李德裕回答：“陛下的嚴厲決斷讓人們難以猜測，朝外之人感到很驚恐 。以前賊寇叛逆專橫暴虐，當然應該用嚴厲的威邢來制服他們;但如今天下既已平定，希望您能以寬容理政，如能使犯罪的人服罪無怨言，為善的人不感到驚恐，那就能稱得上寬容了 。”自此年秋冬以來，李炎開始患病，但道士聲稱這是成仙前的“換骨” 。李炎隱瞞患病之事，外臣只是奇怪他很少進行游獵，宰相入朝奏事也不敢停留太久 。同時 ， 李炎又下詔停罷第二年元旦的大朝會 。

【唐武宗李炎是怎么死的？是因為服食丹藥嗎？】會昌六年(846年)二月，鑒于黨項部落屢次擾邊，李炎任命夏州節度使米暨為東北道招討黨項使 ， 決意派兵征討 。三月一日(846年3月31日)，久病未愈的李炎認為漢朝屬火德 ， 光武帝劉秀因而改洛陽的“洛”為“雒”;唐屬土德，不可以王氣勝過君主之名 ， 于是正式下詔改名為李炎(瀍的偏旁從“水”，唐的“土”德克制“水”;改名從“火”的炎，“火能生土”，便可以“以君名生王氣”) 。而自正月十三日起 ， 李炎就不再上朝視事，宰相求見，也不獲允許 。朝廷內外都深感憂懼 。不久后 ， 李炎的病情迅速惡化，以至十來天說不出話來 。三月二十三日(846年4月22日)，李炎在長安大明宮崩駕崩，年僅三十三歲 。


同日 ， 由左神策軍護軍中尉馬元贄等擁立的光王李忱即位，是為唐宣宗 。李炎成為唐朝自太宗、憲宗、穆宗之后，又一位因為服食仙丹妙藥而死的皇帝 。八月，獲謚號為至道昭肅孝皇帝，廟號武宗 ， 葬于京兆府三原縣的端陵 。

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