酯交換法制取碳酸酯的縮聚催化劑 。也用于鉀、鈉和幾利含氯有機化合物的測定，例如于分析胛肥及血液中的鉀 。鉀的重量法和滴定法測定 。生物堿、季銨鹽等大陽離子的締合沉淀 。四苯硼鈉是廉價而又靈敏的檢測鉀的試劑 。在中性、堿性或乙酸溶液中，四苯硼鈉會與鉀離子定量反應，生成難溶于水的白色沉淀四苯硼鉀：K(+) + [B(C6H5)4](-) → K[B(C6H5)4]↓ （括號內的+、-號表示電荷）
反應的檢出限量為1μg，鉀離子最低濃度為2μg/mL 。銨離子、銣離子、銫離子也都會生成類似的沉淀，一般銨離子需要事先用灼燒法除去（因銨鹽不穩定，灼燒時易分解），銣離子和銫離子也可以用沉淀法預先除去 。
【四苯硼鈉的用途簡介】另外一種常用的鑒定鉀離子的試劑是亞硝酸鈷鈉，它能和鉀離子產生黃色結晶沉淀，其主要干擾離子也有銨根離子 。乙腈溶液中，四苯硼鈉與酰氯和叔胺作用，氯化鈉沉淀出來，得到N-酰基季銨鹽：
RC(O)Cl + R3'N + NaBPh4 → [RC(O)NR3'][BPh4] + NaCl
四苯硼鈉可作為苯基供體，在鈀催化下與三氟甲磺酸乙烯酯或芳基酯發生交叉偶聯，以高產率生成芳基烯烴或聯苯的衍生物 。四苯硼鈉在非極性溶劑中溶解度較高，容易結晶，由此可用來制備和分離一些有機金屬配合物 。

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